中华人民共和国共和国国家标准 GB\T 5009.34--1996
食品中亚硫酸盐的测定方法 代替GB 5009.34--85
Method for determination of sulphite in foods
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１ 主题内容与适用范围
本标准规定了食品中亚硫酸盐的测定方法。
本标准适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。
第一篇 盐酸副玫瑰苯胺法
２ 原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生
成紫红色络合物，与标准系列比较定量。本方法最低检出浓度为１ｍｇ／ｋｇ。
３ 试剂
３．１ 四氯汞钠吸收液：称取１３．６ｇ氯化高汞及６．０ｇ氯化钠，溶于水中并
稀释至１０００ｍＬ，放置过夜，过滤后备用。
３．２ 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
３．３ 甲醛溶液(2g/L)：吸取0.55mL无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100mL，
混匀。
３．４ 淀粉指示液：称取１ｇ可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 mL沸
水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
３．５ 亚铁氰化钾溶液：称取１０．６ｇ亚铁氰化钾［Ｋ4 Ｆe（ＣＮ）6.３Ｈ2Ｏ］，
加水溶解并稀释至１００ｍＬ。
３．６ 乙酸锌溶液：称取22g 乙酸锌[Ｚn(ＣＨ3ＣＯＯ)2·２Ｈ2Ｏ]溶于少量水中，
加入３ｍＬ冰乙酸，加水稀释至１００ｍＬ。
３．７ 盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺（Ｃ19Ｈ18Ｎ2Ｃｌ·4Ｈ2Ｏ; P-rosanilinehy drochloride）于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至１００ｍＬ。取出２０ｍＬ，置于１００ｍＬ容量瓶中，加盐酸 (1+1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用（如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替）。
盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取２０ｇ盐酸副玫瑰苯胺于４００ｍＬ水中，用
５０ｍＬ盐酸 (1+5)酸化，徐徐搅拌，加４～５ｇ活性炭，加热煮沸２ｍｉｎ。将混
合物倒入大漏斗中，过滤（用保温漏斗趁热过滤）。滤液放置过夜，出现结晶，然后
再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于１０００ｍＬ乙醚－乙醇（１０∶１）的混合液
中，振摇３～５ｍｉｎ，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于
硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。
３．８ 碘溶液[ Ｃ(１／２Ｉ2)= 0.100 mol/L]。
３．９ 硫代硫酸钠标准溶液［Ｃ(Ｎａ2Ｓ2Ｏ3.５Ｈ2Ｏ)=0.100 mol/L］。
３．１０ 二氧化硫标准溶液：称取０．５ｇ亚硫酸氢钠，溶于２００ｍＬ四氯汞钠
吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取１０．０ｍＬ亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液于２５０ｍＬ碘量瓶中，加100 mL
水，准确加入２０．００ｍＬ碘溶液(０．１ｍｏｌ／Ｌ)，５ｍＬ冰乙酸，摇匀，放
置于暗处2min后迅速以硫代硫酸钠(0.100 mol/L) 标准溶液滴定至淡黄色，加 0.5mL
淀粉指示液，继续滴至无色。另取100 mL水，准确加入碘溶液20.0mL (0.1mol／L)、
５ｍＬ冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。
计算：
（Ｖ2-Ｖ1）×Ｎ×３２.０３
Ｘ1 ＝ ────────────── ............. (1)
１０
式中：Ｘ1 —二氧化硫标准溶液浓度，ｍｇ／ｍＬ；
Ｖ1 —测定用亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
Ｖ2 —试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ｍＬ；
Ｎ —硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，ｍｏｌ／Ｌ；
32.03—每毫升硫代硫酸钠[Ｃ（Ｎａ2Ｓ2Ｏ3.５Ｈ2Ｏ）＝１. ０００ｍｏｌ／Ｌ]
标准溶液相当二氧化硫的质量，ｍｇ。
３．１１ 二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每
毫升相当于２μｇ二氧化硫。
３．１２ 氢氧化钠溶液(２０ｇ／Ｌ )。
３．１３ 硫酸(1+71)。
４ 仪器
分光光度计。
５ 分析步骤
５．１ 样品处理
５．１．１ 水溶性固体样品如白砂糖等可称取约１０．００ｇ均匀样品（样品量可
视含量高低而定），以少量水溶解，置于１００ｍＬ容量瓶中，加入４mL氢氧化钠溶
液(２０ｇ／Ｌ)，５ｍｉｎ后加入４ｍＬ硫酸(1+71)，然后加入２０ｍＬ四氯汞钠吸
收液，以水稀释至刻度。
５．１．２ 其他固体样品如饼干、粉丝等可称取５.０～１０.０ｇ研磨均匀的样品，
以少量水湿润并移入 100mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡４ｈ以
上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾（３．５）及乙酸锌（３．６）溶液各
２．５mL，最后用水稀释至１００ｍＬ刻度，过滤后备用。
５．１．３ 液体样品如葡萄酒等可直接吸取５.０～１０.０ｍＬ样品，置于100ｍＬ
容量瓶中，以少量水稀释，加20ｍＬ四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混
匀，必要时过滤备用。
５．２ 测定
吸取０．５０～５．０ｍＬ上述样品处理液于２５ｍＬ带塞比色管中。
另吸取 0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00mL二氧化硫标准使用 ( 相当于 0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0 μｇ二氧化硫),分别置于25mL带塞比色管中。
于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10mL，然后再加入 1mL氨基磺酸铵
溶液(12g/L)、1mL 甲醛溶液(2g/L)及1 mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置 20min。
用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长５５０ｎｍ处测吸光度，绘制标准曲线比较。
５．３ 计算
Ａ1 × 1000
Ｘ2 ＝───────────── ............. (2)
ｍ1×Ｖ3/100×1000×1000
式中：Ｘ2 —样品中二氧化硫的含量，ｇ／ｋｇ；
Ａ1 —测定用样液中二氧化硫的含量，μｇ；
ｍ1 —样品质量，ｇ；
Ｖ3 —测定用样液的体积，ｍＬ。
结果的表述: 报告算术均值的 3位有效数字。
５．４ 允许差
相对相差 ≤ １０％ 。
第二篇 蒸馏法
６ 原理
在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用
乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准
溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。本法适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯。
７ 试剂
７．１ 盐酸 (1+1)：浓盐酸用水稀释１倍。
７．２ 乙酸铅溶液(２０ｇ／Ｌ)：称取２ｇ乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。
７．３ 碘标准溶液 [Ｃ(１／２ Ｉ2＝０．０１０ｍｏｌ／Ｌ)] ：将碘标准溶液
(0.100 mol/L )用水稀释１０倍。
７．４ 淀粉指示液(１０ｇ／Ｌ)：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾
入１００ｍＬ沸水中，随加随搅拌，煮沸２ｍｉｎ，放冷备用，此溶液应临用时新
制。
８ 仪器
８．１ 全玻璃蒸馏器。
８．２ 碘量瓶。
８．３ 酸式滴定管。
９ 分析步骤
９．１ 样品处理
固体样品用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5.00g 均匀样品（样品量可
视含量高低而定）。液体样品可直接吸取 5.0--10.0mL样品，置于 500mL圆底蒸馏烧
瓶中。
９．２ 测定
９．２．１ 蒸馏：将称好的样品置入圆底蒸馏烧瓶中，加入２５０ｍＬ水，装上冷
凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25ｍＬ乙酸铅(２０ｇ／Ｌ)吸收液中，然后在
蒸馏瓶中加入１０ｍＬ盐酸 (1+1)，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约２００ｍＬ时，
使冷凝管下端离开液面，再蒸馏１ｍｉｎ。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装
置部分。在检测样品的同时要做空白试验。
９．２．２ 滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1 mL淀粉指示液(10g/L)。
摇匀之后用碘标准滴定溶液(0.010 mol/L) 滴定至变蓝且在３０Ｓ内不退色为止。
９．３ 计算
(Ａ2－Ｂ )×0.01×0.032×1000
Ｘ3 ＝───────────────
ｍ 2
式中：Ｘ3 —样品中的二氧化硫总含量，ｇ／ｋｇ；
Ａ2 —滴定样品所用碘标准滴定溶液（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）的体积，ｍＬ；
Ｂ —滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）的体积，ｍＬ ｍ2 —样品质量，ｇ。
0.032—1mL 的碘标准溶液[Ｃ（１／２Ｉ２）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ]相当的二氧化硫的质量，ｇ。
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附加说明：
本标准由中华人民共和国卫生部卫生监督司提出
本标准由北京市卫生防疫站、广东省卫生防疫站、卫生部食品卫生监督检验所负
责起草。
本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。